漆黄素的合成方法 | 漆黄素的合成方法 |
| 发布时间:2020-10-31 信息来源:admin 发布人:admin 点击次数:1098 |
| 一种漆黄素的合成方法，包括以下步骤： 步骤1)生成白色混合物 1.1)将100ml的2-丁酮和24g的苄基氯搅拌均匀，再加入8g的2，4–二羟基苯乙酮和25g的无水K2CO3，搅拌，升温回流反应12h后，加入100ml的水搅拌； 1.2)待反应结束后，用二氯甲烷萃取，旋转蒸发，蒸出溶剂，收集残渣；并用20ml甲醇对残渣进行重结晶，得到13.6g的白色混合物粉末，产率为75.1％。 步骤2)生成3′，4′-二羟基-7-苄基查尔酮 2.1)将13.6g的白色混合物粉末和13.5g的原儿茶醛溶解至100ml的无水乙醇中，加入120g质量浓度为30％的氢氧化钾溶液，在氮气保护下，搅拌，升温回流20h左右，冷却并倒入150g的冰水中淬灭反应； 2.2)采用1∶1(体积比)的质量浓度为18％的盐酸将步骤2.1)所得溶液酸化至pH为3，析出橘黄色固体，过滤； 2.3)将步骤2.2)过滤所得的橘黄色固体进行水洗，得到3′，4′-二羟基-7-苄基查尔酮粗品，并采用500ml的甲醇进行重结晶，得到22.95g的橘黄色针状晶体3′，4′-二羟基-7-苄基查尔酮，产率85.1％。 步骤3)生成3′，4′，7-三羟基查尔酮 将22.95g的3′，4′-二羟基-7-苄基查尔酮溶解至100ml的乙酸乙酯中，并在钯碳催化下，加氢气还原，至不再吸收氢气(即反应釜的压力不再下降)，过滤、蒸出溶剂，得到21.573g的3′，4′，7-三羟基查尔酮，产率为94％，纯度为95％。 步骤4)生成漆黄素 4.1)将21.573g的3′，4′，7-三羟基查尔酮加入至140ml的二氯甲烷-丙酮(V∶V＝4∶3)的混合溶剂中，加入200ml的碳酸钠/碳酸氢钠缓冲溶液(由8g碳酸钠、8g碳酸氢钠和200ml的水配置而成)，并在室温下剧烈搅拌； 4.2)向步骤4.1)所得溶液中第一次缓慢滴加140ml硫酸氢钾复合盐的水溶液(由12g硫酸氢钾复合盐和140ml的水配置而成)，5h滴加完毕，并在室温下反应16h，随后第二次缓慢滴加140ml硫酸氢钾复合盐的水溶液(由12g硫酸氢钾复合盐和140ml的水配置而成)，5h滴加完毕，继续在室温下反应16h，保持反应体系的pH为9，且两次反应均采用薄层色谱检测以原料斑点消失为终点； 4.3)待反应结束后，静置，采用二氯甲烷萃取有机相，用饱和硫代硫酸钠和饱和食盐水分别洗涤有机相3次，使用无水硫酸镁干燥，过滤收集滤液，并向滤液中加入50mg的对甲苯磺酸，室温下搅拌反应1h，待反应结束后，回收溶剂，使用无水甲醇或二氯甲烷进行重结晶，得20.86g的黄色固体漆黄素，产率为96.7％，纯度98％(液相)。 |
